Мстислав (в крещении — Федор) Юрьевич, восьмой сын великого князя Ю. Владимировича Долгорукого и его второй жены, византийки по происхождению. По некоторым поздним летописным данным, она могла быть дочерью византийского императора Мануила I (из Комнинов; умер 24 сентября 1180 г.).
Дата и место его рождения неизвестны. Впервые в источниках упоминается в феврале 1150 г., когда Мстислав вместе с братьями осаждает г. Луцк. Становится свидетелем ратных подвигов и мужества брата своего, князя Андрея Боголюбского. Осенью того же года союзник его отца, князь Владимирко Володарьевич, возвращаясь в г. Галич из Киева, берет его с собою и сажает на княжение в г. Пересопнице.
В апреле 1151 г. Мстислав едет в г. Переяславль-Русский, где вместе с другими братьями принимает участие в похоронах своего старшего брата Ростислава.
В середине января новгородское посольство испрашивает у его отца князя в Великий Новгород. 30 января 1155 г. архиепископ новгородский Нифонт (умер 21 апреля 1156 г.) привозит Мстислава в Великий Новгород на княжение. В том же году Мстислав, выполняя волю отца, женится там на дочери знатного новгородца Петра Михалковича.
Летом 1156 г. Мстислав и «всь клиросъ» участвует в избрании игумена Аркадия (умер 19 сентября 1165 г.) в архиепископы новгородские.
В марте 1157 г., «бысть котора (смута, распря. — Д.В. Донской) зла въ людьхъ», в результате которой Мстислав, прокняжив в Великом Новгороде «2 лѣта и мѣсяць», бежит ночью из города. Изгнанный князь уходит в Ростово-Суздальскую землю.
Весной 1160 г. новгородцы не соглашаются взять его обратно в князья, как предлагает им его брат, великий князь владимирский Андрей Боголюбский.
В 1161 г. князь Андрей, «хотя самовластець быти всѣи Суждальскои земли», изгоняет его из Суздальской земли с младшими братьями — Васильком и Всеволодом, а также и его мать, в Византию. Там Мстислав получает от императора Мануила I земли на окраине империи, в Асколанской области (ныне историческая область с центром Ашкелон на Средиземноморском побережье Израиля).
Нет данных о том, что Мстислав вернулся на Русь. Более в источниках он не упоминается. Оставил от Анастасии, дочери новгородского боярина Петра Михалковича, сына Мстислава, известного по нелетописным данным, и Ярослава Красного.