Мстислав Ярославич Немой, младший сын великого князя Я. Изяславича и дочери (умерла после 1174 г.) богемского короля Владислава II (из Пржемысловичей; умер 18 января 1175 г.). Из Галицко-Волынских Рюриковичей.
Дата и место его рождения неизвестны. Впервые упоминается в первой половине 1174 г., когда он, его мать и вся дружина отца ненадолго попадают в руки князя Святослава Всеволодовича, напавшего на Киев.
Летом 1184 г. Мстислав вместе с братом Всеволодом участвуют в походе великого князя киевского Святослава Всеволодовича на половцев.
В 1208 г. вместе с отцом, будучи союзником князя Александра Всеволодовича, помогает ему сесть на княжение в г. Владимире-Волынском.
В начале 1211 (?) г. Мстислав, княжа в г. Пересопнице, воюет против венгерского палатина Бенедикта Лысого, княжившего в Галиче от имени венгерского короля Андрея II (из Арпадов; умер 26 октября 1235 г.). Ничего не сделав, Мстислав подвергается насмешкам и возвращается обратно. Летом того же года он с большим войском приходит из г. Пересопницы к Звенигороду-Червенскому на помощь князю Даниилу Романовичу и другим князьям против братьев Игоревичей, устроивших резню в Галиче.
В 1212 г., после бегства княгини Анны с сыном Даниилом Романовичем в Венгрию, князь Мстислав приглашен галицким боярством и садится на стол.
В конце лета 1213 г. венгерский король Андрей II и с ним галицкий боярин Володислав Кормильчич, находящийся в авангарде войска, идут к Галичу. В октябре того же года по дороге к Галичу король получает известие о мятеже у себя в столице и смерти супруги Гертруды (убита 28 сентября); возвращается в Венгрию. Между тем ополчение Володислава с частью венгерского войска продолжает движение к Галичу. Мстислав, услыхав о приближении к городу войска, оставляет галицкий стол боярину Володиславу.
В конце того же года Мстислав посылает своих бояр на помощь польскому князю Лешку V Белому (из Пястов; умер 23 ноября 1227 г.) и князю Даниилу, пошедшим против Володислава. Только после длительной борьбы, примерно к 1219 г., Мстиславу вновь удается сесть в Галиче.
В 1223 г. в числе прочих князей Мстислав находится в составе огромного русско-половецкого войска в походе против татаро-монгол и 31 мая участвует в Калкской битве. Во время сражения он видит, что князь Даниил Романович ранен в грудь. Мстислав устремляется на врагов и прикрывает Даниила, так как очень любил его отца (Романа Мстиславича; они были родственниками «от племени Владимеря... Маномаха».
В 1225 г. Мстислав, будучи князем луцким и черторыйским, умирает. О нем замечено, что он был «мужь тои крѣпокъ»; погребен в Киеве в церкви Воздвижения святого Креста. Свою отчину и сына Ивана (умер в 1227 г.) он передает на попечение князю Даниилу Романовичу; на ком был женат князь, неизвестно.