Сын смоленского князя Давыда Ростиславича, внук киевского князя Ростислава Мстиславича. Он родился в 1193 г. В «Хронике Ливонии» Генриха Латвийского сообщается о том, что Мстислав участвовал в заключении торгового договора с Ригой от имени Полоцка и Витебска (1222 г.). По-видимому, в 1222 г. он держал данные города. До нас дошел его договор с Ригой и Готским берегом, заключенный в 1229 г. от имени Смоленска. В некоторых летописях под 1230 г. имеется запись о смерти Мстислава Давыдовича, «великого князя смоленского».