Министерство А.А. Чарторыйского характеризуется возвращением России к активной внешней политике. Непосредственным поводом для этого стало убийство герцога Энгиенского по распоряжению Наполеона. 21 марта 1804 г. Россия использовала это обстоятельство для сколачивания новой антифранцузской коалиции. В этом ее поддерживала Англия. Однако русская дипломатия не смогла снять противоречия, разделявшие Пруссию и Австрию. Начало третьей коалиции было положено подписанием русско-австрийского союзного договора 5 октября 1804 года. 2 января 1805 был подписан аналогичный договор со Швецией. 11 апреля 1805 г. между Россией и Великобританией была заключена союзная «Конвенция о мерах по установлению мира в Европе». 29 июля 1805 года Австрия заявила о своем присоединении к русско-английской конвенции. К третьей коалиции также примкнули Турция и Сицилия. Пруссия первоначально не вошла в коалицию. Однако, когда начались боевые действия его позиция изменилась. 3 ноября между Пруссией и Россией была подписана конвенция о совместных действиях против Франции. Третья коалиция распалась после победы Наполеона над ней под Аустерлицем (20 ноября 1805) В начале 1806 г. Александр I сформулировал (в рескрипте С.Р. Воронцову) новые внешнеполитические задачи. Новая доктрина носила оборонительный характер. Россия должна была не допустить полного подчинения Австрии Наполеону и удержать Пруссию от союза с ним. Во внешней политике в этот период наметились два направления. Александр Iглавным считал установления союзных отношений с Пруссией. Чарторыйский считал, что в первую очередь необходимо укреплять союз с Англией. Наполеоновская дипломатия сумела спровоцировать Прусско-английский конфликт. С этого момента позиции руководителя российского МИД и царя стали несовместимы. Это привело к отставке Чарторыйского.